措细与专月化学品了夕夕夕卒第2期技{术概忿热加合法健产单聚异丁蜂丁二眺王膝无灰合徽剂苏州化工控股(集团)有限公司技术开发中心陈勇摘要:以高活性聚异丁烯顺醉3、、多乙烯多胺为原料经热加合烃化反应胺化反应生产单聚异丁烯丁二酞亚。、胺无灰分散剂的国内首套生产装置关键词:年来运转稳定产品质量明显优于氯化加合法产品应用情况良好热加合法高活性聚异丁烯单聚异丁烯丁二酞亚胺无灰分散剂聚含异丁烯丁二酞亚胺是润滑油无灰分散剂(因不金属离子燃烧后无灰故称无灰分散剂),,,成本较低其缺点是(1)氯气腐蚀性强对反应设备材质要求苛刻目前这种反应釜只能靠进,。:,“”口解决,价中的一个重要类型自60年代发展起来后在国内。,格非常昂贵;(2)生产过程必须严防氯气泄漏;(3)最外润滑油无灰分散剂生产中始终占居主导地位其具有很好的增溶能力和低温分散性能属清净剂复合后可起到增效作用,、因终产品含有数千pm(IPm二。01一`)的氯离子将难,,并且与金、以满足日益严格的环保要求2,与其他助剂复合、可调配出各种档次的内燃机油所以广泛应用于汽、热加合法国外ChvernoCO柴油机油二冲程汽油机油铁路机车用油拖拉机发动机油和船用汽缸油及发动机油中、(奇弗龙美国)采用此法,,。国。内石油化工科学研究院对此法研究多年、1996年将a聚异丁烯丁二酞亚胺(目前有单双多聚异丁成熟工艺技术转让给苏州特种油品厂,并建立了国0t/烯丁二酞亚胺,3。种)的生产主要由烃化反应和胺化,,内第一套热加合法生产装置(生产能力l0)。反应二步组成第一步聚异丁烯(IPB)与顺配(MA)其工艺为后在至90,:I将高活性无色P,B与MABSA在一定温度下用稀释剂稀释一烃化得到聚异丁烯基丁二酸配(简称烯醉英文缩写PBIsA)目前工业化采用的路线主要有氯化加合,反应数小时得到IPBS;PA再将I40一一90℃与多乙烯多胺反应1,3h,然后升温150℃下法和热加合法二种;第二步烯醉与多乙烯多胺(通,110℃。继续反应l一4h,再在51115一常为三乙烯四胺四乙烯五胺)胺化得到聚异丁烯丁二酞亚胺。、,脱水至痕量为区别于氯化加合法生成的单聚异丁)将苏州热加,,通过控制不同的反应摩尔比,可得到51、烯丁二酞亚胺(兰炼产品代号为1T合法的产品称为1T于对IP。单、双、、多聚异丁烯丁二酞亚胺(如兰炼的1T)。51A。T152T153尽管热加合法工艺在国内早已开始研究B但由1氮化加合法IB与MA在氯气的存在下缩合生成PPIBSA国。的活性要求较高B。,在相当长时间内进展不,P大随着国外高活性I的大规模生产为热加合法提供了条件,内兰炼C4、锦州石化目前均采用这种较传统的工艺B。IPB的活性是由其分子链上双键的位置所决定I由于该法对原料P,的活性要求低,,PB可直接由I,的IP早的同分异构体与活性的关系如下:馏份聚合得到价格相对较便宜因此该法原料CHZCH3尹一C压一C\\一C场C,/、/c、C/、C//=CH一CH3—CH一C\\一CH3=C\\C比卜一一二一一一一一曰匕一一一一一活性(下转21页)精细与专月化学品夕夕卒第2期1新漏盆淤8年需求量将达到sot。1④用作农业、园林保水材料,肥料保持基料(NA昭和电工目前生产的NVA聚合物主要有以下系列)在农业、园林业作为土壤保水剂的应用已两种通过试验测定,预计几年后将广泛推广;①链状聚合生成的水溶性聚合物(PNvAE系⑤造纸业造纸行业中,聚乙烯胺(PvAM)在列)在水或极性有机溶剂中,当PH和盐浓度值较产品改进剂及中性上胶材料生产中得到应用,PN-高时,这种聚合物具有增稠作用,且其粘度不随酸、VA在改善喷墨打印纸对油墨的吸收性、透明性及碱、温度变化而变化。色彩鲜明度等方面起到重要作用。还有一些其它类②交联聚合生成的不溶性吸液聚合物(PNvA型的共聚物可用于改善静电记录纸的粘性及防皱NA系列)这种聚合物即便在PH值变化较大或盐性;溶液浓度较高情况下,也能较好地吸收水或乙醇类⑥纤维聚乙烯胺和微料凝胶在衣料表面、材物质,形成凝胶。此凝胶在醇、碱、紫外线、超高温条料耐水或耐盐性较好的上浆材料中得到应用;件下,性质比较稳定。经过多次吸液一干燥或冷凝-⑦建筑行业水泥浇注过程中,可采用PNVA溶解循环,该聚合物吸液性不变。进行脱水,以达到提高材料强度的目的。其吸收性因此NVA聚合物主要应用于以下各方面:能比饱和CaCO3液体的要好;①吸液膨胀型密封剂(NA系列)在建筑行业⑧石油开采聚乙烯胺在石油开采中,可作为中,作为橡胶复合材料的膨胀性防水填料;挖掘泥水助剂的主要原料,可满足开采过程中增②作为清新剂和除臭剂的基本原料(NA系列)稠、分散、耐热、耐盐水及稳定机械性能要求;PNVA凝胶为空气清新剂及除臭剂的主要原料;⑨高分子凝结剂与其它高分子材料相比,聚③水泥添加剂(分离抑制剂)(TS系列)目前,乙烯胺作为离子凝结剂具有一定的优越性。在建筑行业,一种叫作高流动性水泥的使用量在不断增加,为控制这种水泥集料的分离,常常加人分4价格离抑制剂。以往所用的抑制剂为甲基纤维素粉体,单体价格为200日元/kg。口目前开始采用PNVA类线状共聚物水溶液;林莉译自7了才夕份三力z卜,1998,27(10);24(上接19页)其活性从a(a一烯烃)向e(四元取代产品)的方加剂方面的用量就十分可观。向降低。热加合法使用的PIB必须达到规定含量的T151A主要技术指标见表1。a一烯烃。T1l5A主要技术热加合表1指标法的优点有:(l)对反应设备的材质要求低,只需使用普通不锈钢反应釜;(2)由于使用的PIB以BF,作催化剂,不含氯,不含金属离子,加上粘度(10℃)脚尹/,《2(X)工艺过程中又不使用氯气,因此,产品的氯含量低于闪点(开口),℃〕18003Pm,燃烧后更能满足“无灰”的要求;(3)由于使氮含量%)20用的PIB纯度高,分子量分布窄,用该法制得的产品碱值n笔KO川gO4~55颜色浅、浊度低、低温性能较好;产品无需热贮存,与氯含量ppm蕊03zDDP及其他添加剂就有良好的配伍性。因此,热加浊度J几;落50合法单聚异丁烯丁二酞亚胺(1T51)A更适合于调制各种中、高档内燃机润滑油。热加合法的唯一缺点苏州特种油品厂的热加合法生产装置自投产以是使用的高活性无色PIB,目前国内尚不能生产,只来,运转稳定,产品一次合格率为10%,产品应用能依赖进口,其成本相对高一些。国内有关单位如情况良好,填补了国内同类产品的空白。口能开发出高活性低分子量无色PIB,仅在润滑油添