科研开发 ＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＩ ＯＧＹ化工科技， ＩＮ ＣＨＥＭＩ２０Ｃ１１Ａ，Ｉ １９Ｉ（Ｎ６Ｄ）Ｕ：３Ｓ４Ｔ￣３ＲＹ６ 离子液体催化香豆素一３一羧酸的合成研究＊ 王潇，韩相恩 （中国矿业大学化工学院，江苏徐州２２１００８） 摘要：在乙醇中，以［Ｂｍｉｍ］ＢＦ４为催化剂，通过水杨醛与米氏酸的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应合成了 香豆素一３一羧酸，对影响香豆素一３一羧酸产率的各反应条件进行了研究，得出最佳工艺条件为”（米氏酸）： Ｔ／（水杨醛）一１．２：１．０，ＥＢｍｉｍ］ＢＦ４ ０．４ ｍＩ ，乙醇１５ ｍＩ （均对２．４ ｇ水杨醛），反应时间１．５ｈ，香豆素３ 羧酸的收率达到９５ 以上。 关键词：香豆素一３一羧酸；合成；离子液体；Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合 中图分类号：Ｏ ６２６．３１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—０５１１（２０１１）０６ ００３４ ０３ 香豆素广泛分布于高等植物中，尤其是芸香 科和伞型科，在豆科、兰科、木樨科和菊科植物中 豆素一３一羧酸进行了改进，但依旧采用六氢吡啶作 为反应催化剂，其气味难闻，具有一定毒性，而且 六氢吡啶不易于产物分离，后虽改用二乙胺作催 也广泛存在，少数发现于动物和微生物中。香豆 素类化合物作为一大类重要的天然产物，在自然 界中广泛存在，由于具有分子量小，合成相对简 单，生物利用率高等特点，在医药、香料、农业、染 料等领域都有重要的应用。香豆素类化合物的功 能很大程度上取决于香豆素环各位置上取代基的 性质，尤其是３一位上取代基的作用更为明显＿１］，但 化剂，但其也有一定毒性，且所需设备较复杂，路 线三虽反应简单，但反应时间较长。 离子液体由于具有独特的物理化学性质，近 年来受到了广泛的关注，在替代传统的溶剂、催化 剂等方面的研究得到了很大的进展ｌ７、。 。离子 液体具有与传统介质截然不同的物理化学性质， 又有着可以忽略的蒸汽压，是一类新型的绿色催 有关３一位取代的香豆素的研究较少。香豆素一３一 羧酸是香豆素的重要衍生物，也是合成香豆素的 个重要中间体［２］。但是其各种合成工艺存在反 一化剂体系和反应介质 。近年来，离子液体用 作催化反应的介质的重要性与日俱增，许多催化 反应都可以在离子液体中或者在离子液体的催化 下进行，而且通过选择合适的离子液体可以获得 较普通有机催化剂更高的反应速率和产率。 作者在原有合成路线三的基础上，采用新的 合成方法利用离子液体作为催化剂“一锅法”合成 了香豆素一３一羧酸，操作简单，反应时问短，且产率 得以提高，该法目前未见文献报道，并且对比实验 了离子液体与普通有机催化剂的催化效果，利用 水杨醛和米氏酸在有机溶剂乙醇中缩合反应合成 香豆素一３一羧酸，通过对催化剂的选择、原料配比、 应时间长、原料用量大、不环保等诸多问题，新方 法的研发刻不容缓。现阶段香豆素一３一羧酸的合 成路线主要有３种。 路线一［３］：传统的合成路线以水杨醛和苯胺 为原料，再与丙二酸反应得到香豆素一３一羧酸。 路线二ｌ＿４］：经水杨醛和丙二酸二乙酯反应，二 乙胺作催化剂，生成香豆素一３一羧酸乙酯，再与碱 作用经内酯皂化，最后与酸作用脱水闭环得到香 豆素一３一羧酸。 路线三 Ｊ：以水杨醛和米氏酸为原料，哌啶乙酸 盐作催化剂，室温下回流两小时得到香豆素一３一羧酸。 路线一中传统的合成方法产率较低，路线二 刘秀娟ｌ６ 等对经典的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合法制备香 收稿日期：２０１１ ０８—１５ 反应时间、催化剂重复使用次数等因素的分析对 合成工艺进行了优化，该工艺具有污染少、效率 高、条件温和等特点。 １ 实验部分 １．１主要仪器与试剂 作者简介：王潇（１９８５一），女，陕西西安人，中国矿业大 学硕士研究生，研究方向为精细化工品的合成。 ＊基金项目：中国矿业大学大型仪器设备开放共享基金 项目。 试剂：水杨醛、米氏酸、乙醇、ＤＭＦ、吡啶、三 第６期 下＿潇，等．离子液体催化香豆素３一羧酸的合成研究 ・３５・ 乙胺：均为分析纯，市售；１一丁基～３一甲基咪唑四氟 硼酸（ＥＢｍｉｍ￣ＢＦ ）：自制。 仪器：Ｘ－４型显微熔点仪：上海精密科学仪器 有限公司，温度计未经校正；ＩＲ－５６０型傅里叶变 换红外吸收光谱仪：ＫＢｒ压片，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ ｍａｇ— ｎａ公司；ＡＭ４００（４００ＭＨｚ）型核磁共振仪：德国 Ｂｒｕｋｅｒ公司。 １．２香豆素一３一羧酸的合成 香豆素一３一羧酸的合成反应式如下。 ＯＨ Ｏ｝ｎ ．ＣＯＯＨ 骂 。 。 在干燥的５０ ｍＬ圆底烧瓶中，加入２．４ ｇ （Ｏ．０２ ｔｏｏ１）的水杨醛、３．４６ ｇ（Ｏ．０２４ ｍｏ１）米氏酸、 １５ ｍＬ乙醇和０．４ ｍＬＥＢｍｉｍ￣ＢＦ ，室温搅拌２０ ｍｉｎ，加热回流反应１．５ ｈ，混合物冷却至室温，随 后冰浴下冷却１ｈ，晶体过滤，乙醇洗涤３次，真空 干燥，得白色针状晶体，产物收率９５ 以上。 ２结果与讨论 ２．１ 反应物配比对产物收率的影响 将２．４ ｇ（０．０２ ｍｏ１）的水杨醛与不同量的米氏 酸溶于１５ ｍＬ乙醇中，加入ＥＢｍｉｍ￣ＢＦ，室温搅拌 ２０ ｍｉｎ，加热回流反应１．５ ｈ，混合物冷却到室温，随 后冰浴冷却１ ｈ，晶体过滤，乙醇洗涤３次，真空干 燥。反应物配比与羧酸的收率关系见表１。 表１ 反应物配比对产物收率的影响 实验显示，随着反应物配比 （米氏酸）： （水 杨醛）的增大，香豆素一３一羧酸的收率增大，当咒（米 氏酸）： （水杨醛）一１．２：１．０时，羧酸的收率较高 且晶体的色泽较好，配料比继续增大，收率反而降 低，实验数据发现，选用 （米氏酸）： （水杨醛）一 １．２：１．０（即水杨醛２．４ ｇ，米氏酸３．４６ ｇ）。 ２．２催化剂的种类对产物收率的影响 理论上，有机碱如胺类化合物都可以作为此反 应的催化剂，这里分别用吡啶、三乙胺、Ｎ，Ｎ＿二甲 基甲酰胺，离子液体［Ｂ ｍ］ＢＦ４作催化剂，考察它 们对反应的影响，实验条件为：水杨醛一２．４ ｇ，米 氏酸一３．４６ ｇＥ （米氏酸）：／＇／（水杨醛）一１．２： １．Ｏ］，反应时间为１．５ ｈ，催化剂用量０．４ ｌｎＬ，实验 结果见表２，不同的催化剂对产品的质量和收率都 有影响，ＥＢｍｉｍ￣ＢＦ４的催化性能最好，收率较高， 晶型、色泽较好；吡啶次之。最后选用ＥＢｒｎｉｍ？ＢＦ￣ 为催化剂。 表２催化剂对产物收率的影响 ２．３催化剂用量对产物收率的影响 将水杨醛一２．４ ｇ，米氏酸一３．４６ ｇＥ （米氏 酸）： （水杨醛）一１．２：１．０］溶于１５ ｍＬ乙醇 中，通过改变催化剂ＥＢｍｉｍ￣ＢＦ 的用量，加热回 流反应１．５ｈ。得出催化剂用量与产物收率的关 系，实验结果见表３。 表３催化剂用量对产物收率的影响 Ｖ（催化剂）／ｍＬ ０．２ ０．３ ０．４ ０．５ 收率／％８０．２ ９１．１ ９５．１ ９４．２ ９３．８ 由表３可知，随着催化剂用量的增大，香豆 素一３一羧酸的收率明显增大，当催化剂用量大于 ０．４ ｍＬ时，羧酸的产量变化不明显，得出离子液 的最佳用量是０．４ ｍＬ。 ２．４催化剂重复使用次数对产物收率的影响 水杨醛一２．４ ｇ，米氏酸一３．４６ ｇＥ ｎ（米氏酸） ： （水杨醛）＝ｌ－２：ｌ－Ｏ］，催化剂［Ｂｍｉｍ］Ｂ 用 量０．４ ｍＬ，反应时问１．５ ｈ，回收离子液体用于循 环使用，考察催化剂重复使用次数对产物收率的 影响，确定催化剂的稳定性。结果见表４。 表４催化剂重复使用次数对产物收率的影响 催化剂使用次数 １ ２ ３ ４ 收率／％ ９５．１ ９５．１ ９５．Ｏ ９４．７ 从表４可以看出，催化剂在重复使用４次后 酯化率的降低程度很小，说明催化剂ＥＢｍｉｍ￣ＢＦ 的稳定性很好，至少重复使用４次而催化活性基 本不降低，是一种可重复使用的绿色环保催化剂。 ２．５反应时间对产物收率的影响 为了找到最佳的反应时间，将水杨醛２．４ ｇ，米 氏酸３．４６ ｇ溶于１５ ｎ 乙醇中，通过改变反应时 间，考察反应时间对产品收率的影响，结果见表５。 表５反应时间对产物收率的影响 ・ ３６ ・ 化Ｔ科技 第１９卷 缩合反应的时间比较重要，时间过短，反应不 完全，但如果反应时问过长，会增加反应的副产 物，同时也影响羧酸的最终收率，增加实验后处理 的难度，实验发现，反应时间为１．５ ｈ为最佳反应 时问。 ３产品的物性测试及结构表征 产品经提纯后，利用显微熔点测定仪、红外光 谱、核磁氢谱对目标产物进行了熔点测定和结构 表征。香豆素一３一羧酸的熔点为１９０～１９１℃（文 献Ｅ９３值１９０￣１９３℃）。 产品的傅立叶红外光谱图见图１。 ４０００ ３０００ ２０００ １ ０００ ６｜ｃｍ 图１ 香豆素一３一羧酸红外图谱 ＩＲ（ＫＢｒ压片）：［ （卜｝｛］３ ４１５ ｃｍ～．［ｖｃ＿ＩＨ（ ］ ３ ０５６ ｃｍ一 ；［ ｃ一（）］１ ７４４、１ ６８５ ｃｉｎ一 ；［ ｃ—ｃ］ １ ５６７、１ ６１３、１ ４２１ ｃｍ；［ 卜Ｈ］７７０ ｃｍ。 核磁氢谱图见图２。 ４ ｌ６ ｌ４ １２ ｌＯ ８ ６ ４ ２ ０ 图２香豆素一３一羧酸核磁图 ＨＮＭＲ（ＤＭＳ（）＿ｄ ，４００ ＭＨｚ） ：１３．００（Ｓ， １Ｈ，一Ｃ（）（）Ｈ），７．４１～７．８９（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），８．７６ （Ｓ，１Ｈ，一ＣＨ）。 ４结论 以水杨醛为原料，与有活泼亚甲基的米氏酸 发生Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，以离子液体作为催化剂， 采用“一锅法”得到了目标化合物香豆素一３一羧酸。 与传统方法先缩合成香豆素一３一羧酸乙酯再生成 香豆素一３一羧酸相比，一步合成产物，具有原料易 得、毒性小、无污染、易于操作，后处理方便，且催 化剂ＥＢｍｉｍ］ＢＦ 合成较容易，操作简单，比较经 济，具有多次重复使用的优点，不仅缩短了反应时 间，而且提高了产物收率。 ［参考文献］ ［１２ Ｇｒｉｆｆｉｔｈｓ Ｊ，ｍｉｌｌａｒ Ｖ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｈａｉｎ ｌｅｎｇｔｈ ａｎｄ ｅｌｅｃ ｔｒｏｎ ａｃｃｅｐｔｏｒ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ３ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｄ ７ Ｎ，Ｎ ｄｉｔｈｙｌａｍｉｎ ｏｃｏｕｍａｒｉｎ ｄｙｅｓ［Ｊ］．Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，１９９５，２８（５）：３２７－－３３９． ［２］罗志臣，杜冰，等．香豆素３羧酸的合成工艺研究［Ｊ］．化工 科技，２００９，１７（６）：３０￣３２． ［３］韩广甸，赵树纬，李述文．有机制备化学手册：中卷［Ｍ］．北 京：化学工业出版社，１９８５．１４５． Ｅ４］张甜．香豆素一３一羧酸乙酯的水热合成和表征［Ｊ］．洛阳师范 学院学报，２００８，２７（２）：５９￣６０． ［５］Ａｉｍｉｎ Ｓｏｎｇ，Ｘｉａｏｂｉｎｇ Ｗａｎｇ．Ａ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＣＯＵ ｍａｒｉｎ——３——ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄｓ ｖｉａ Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｌｄｒｕｍ’Ｓ ａｃｉｄ ｗｉｔｈ ｏｒｔｈｏ—ｈｙｄｒｏｘｙａｒｙｌ ａｌｄｅｈｙｄｅｓ ｏｒ ｋｅ ｔｏｎｅｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００３，４４（２）：１ ７５５～ｌ ７５８． ［６］刘秀娟，厉连斌，王歌云．香豆素３羧酸及其酯的合成研究 ＿Ｊ］．化学试剂，２００７，２９（１）：４３￣４５． Ｅ７］ Ｗｅｌｔｏｎ Ｔ．Ｎｏｖｅｌ ｂｒｏｎｓｔｅｄ ａｃｉｄｉｃ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｕｓｅ ａｓ ｄｕａｌ ｓｏｌｖｅｎｔ—ｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ，１９９９，９９（５）：２ Ｏ７１ ～２ ０８４． ｒ８］ Ｗａｓｓｅｒｓｃｈｅｉｄ Ｐ，Ｋｅｉｍ Ｗ．Ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ ｎｅｗ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ Ｉｎｔ Ｅｄ，２０００，３９ （３）：３ ７７２． ［９］Ｏｌｉｖｉｒ—Ｂｏｕｒｂｉｇｏｕ Ｈ，Ｍａｇｎａ Ｉ ．Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃａｔａｌｙ ｓｉｓ——ａ ｎｅｗ ｃｏｎｃｅｐｔ ｆｏｒ ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｈｙｄｒｏｆｏｒｍｙｌａｔｉｏｎ ｃａ—— ｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊ Ｍｏｌ Ｃａｔａｌ Ａ：Ｃｈｅｍ，２００２，６５（３）：１８２～１８３， ４１９． ［１Ｏ］Ｒｅｖｅｌｌ Ｊ Ｄ，Ｇａｎｅｓａｎ Ａ．Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ ａｓ ｓｏｌｕ ｂｌｅ ｓｕｐｐｏｒｔｓ ｆｏｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ａ ｓｕ ｚｕｋｉ ｃｏｕｐｌｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｌ＿Ｊ］．Ｏｒｇ Ｌｅｔｔ，２００２，４５（４）：３ ０７１． ［１１］Ｗｕ Ｑ，Ｃｈｅｎ Ｈ，Ｈａｎ Ｍ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｄｉｃａｔｉｏｎｉｃ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ ａｓ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙ ｂｅｎｉｇｎ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ［Ｊ］． ＩｎｄＥｎｇＣｈｅｍＲｅｓ，２００７，４６（２）：１ ０４５． ［１２］Ｄｕｐｏｎｔ Ｊ，Ｓｏｕｚａ Ｒ Ｆ，Ｓｕａｒｅｚ Ｐ Ａ Ｚ．Ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ（ｍｏｌｔｅｎ ｓａｌｔ）ｐｈａｓｅ ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ ｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ，２００２， １０２（３）：３ ６６７～３ ６７５． ［１３］谷珉珉，等．有机化学实验（第二版）ｌ－Ｍ］．上海：复旦大学出 版社，１９９１．３２２￣３２７． （下转第５３页） 第６期 李晓光，等．菊芋预处理方法对多糖质量分数影响的研究 ・ ５３ ・ 预处理及贮存为清洗洁净、切片、４５℃低温吹风 烘干，置于阴凉、密封、干燥处为宜；贮存期最好不 超过１年，否则对多糖质量分数有影响。 ［参考文献］ Ｅ３］ 胡鹃，金征宇，王静．菊芋菊糖的提取与纯化［Ｊ］．食品科技， ２００７（４）：６２～６５． ．杭州： ［４］ 魏凌云．菊粉的分离纯化过程和功能性产品研究ＥＤ］浙江大学，２００６． 龚慕辛，贾春伶．天然澄清剂在中药提取液精制中的应用 ｒＪ］．北京中医，２００１，（６）：４３～４５． Ｅ６］ 鲁海波．菊芋的贮藏与果聚糖提取研究［Ｊ］．食品与机械， ２００５，２１（２）：３４～３６，５０． ［１］严慧如，黄绍华，余迎利．菊糖的提取及纯化［Ｊ］．天然产物 研究开发，２０００，１４（１）：６５～６９． Ｅ２］熊善柏，赵山，等．菊糖的提取与精制ＥＪ］．冷饮与速冻食品 工业，２００１，７（４）：１～３． Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｊ ｅｒｕｓａｌｅｍ ａｒｔｉｃｈｏｋｅ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐ０ｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ＬＩ Ｘｉａｏ—ｇｕａｎｇ ，ＧＵＡＮ Ｌｉ—ｈｕａ ，ＣＨＡＮＧ Ｓｈｅｎｇ （１．Ｊｉｌｉｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｊｉｌｉｎ １３２０１３，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｆａｃｔｏｒｙ ｏｆ Ｊｉ ｌｉｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ，Ｊｉｌｉｎ １３２０２２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｅｖｅｒａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｄｒｙｉｎｇ ａｎｄ ｓｔｏｒａｇｅ ｏｆ ｆｒｅｓｈ ｊ ｅｒｕｓａｌｅｍ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｓｔｕｄｉｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ａｎ ｏｐｔｉｍｕｍ ｍｅｔｈｏｄ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｄｒｙｉｎｇ，ｓｔｏｒａｇｅ，ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ ｆｒｏｍ ｊ ｅｒｕｓａｌｅｍ ａｒｔｉｃｈｏｋｅ ｗａｓ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｗｈｉｃｈ ｌａｉｄ ｔｈｅ ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｕｒｔｈｅｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚａｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｊｅｒｕｓａｌｅｍ ａｒｔｉｃｈｏｋｅ；Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ；Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ；Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｎｔｅｎｔ ◆＿◆¨◆一◆＊◆一◆一．● 一◆一◆ ◆一◆一◆一◆＿．－¨一◆＿◆一◆ －・● 一◆一◆＿◆ ◆一◆一◆＿◆ ◆一◆一◆一◆ ◆一 卜一 卜一・● 一 ｍ。‘ 一‘‘卜・ （上接第３６页】 Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃｏｕｍａｒｉｎ。・３－‘ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ＷＡＮＧ Ｘｉａｏ，ＨＡＮ Ｘｉａｎｇ－ｅｎ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｙ’Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ ｇＹ，Ｘｕｚｈｏｕ ２２１００８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｏｕｍａｒｉｎ一３一ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｓａＩｉｃｙｌａ１ｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ Ｍｅｌｄｒｕｍ Ｓ ａｃｉｄ ｉｎ ｅｔｈ— ａｎｏｌ ｂｙ Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ［Ｂｍｉｍ］ＢＦ４ ａｓ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｓａｌｉｃｙＩａｌｄｅｈｙｄｅ 一２．４ ｇ，Ｍｅｌｄｒｕｍ Ｓ ａｃｉｄ一３．４６ ｇ，［－Ｂｍｉｍ］ＢＦ４—０．４ ｍＬ，ｅｔｈａｎｏｌ一１５ ｍＬ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ一１．５ ｈ． Ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｃｏｕｍａｒｉｎ一３一ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｒｅａｃｈｅｄ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ９ ５ ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｃｏｕｍａｒｉｎ－３一ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ；Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ
