93号汽油质量指标与6个油样的检测结果 项 目 样品特征 研究法辛烷值(RON) 锰含量c, g/L 10%蒸发温度,℃ 50%蒸发温度,℃ 90%蒸发温度,℃ 终馏点,℃ 残留量,%(体积分数) 实际胶质 ,mg/100mL 硫含量d,%(质量分数) 硫醇硫(博士试验法) 硫醇硫含量,%(质量分数) 氧含量, %(质量分数) 甲醇含量b,%(质量分数) 苯含量f,%(体积分数) (芳烃+烯烃)含量g,% (体积分数) 烯烃含量g,%(体积分数) 93号汽油 质量指标 无 不小于 93 不大于 0.008 不高于 70 不高于 120 不高于 190 不高于 205 不大于 2 不大于 5 不大于 0.005 通过 不大于 0.001 不大于 2.7 不大于 0.3 不大于 1 不大于 60 不大于 25 21号 油样 11号 油样 10号 油样 24号 油样 网友关注 密度较小 94.3 16号 油样 2号 油样 颜色最浅 芳香味 密度最大 94 91.5 93.4 颜色最深 味道浓烈 93.6 93.9 <0.0025 <0.0025 <0.0025 <0.0025 <0.0025 <0.0025 53.9 87.6 163 198.7 1.0 2.0 0.0032 通过 40.2 .6 152.8 186.7 1.0 1.5 0.0104 通过 .1 87.6 163.3 199 1.0 0.5 0.0014 通过 57.6 90.9 161.8 186.7 1.0 1.0 0.0040 通过 58.8 107.9 168.2 203.7 1.0 3.5 0.0030 通过 53.6 87.3 162.7 199.0 1.0 0.5 0.0032 通过 <0.0003 <0.0003 <0.0003 <0.0003 <0.0003 <0.0003 0.96 未检出 0.4 47.1 12.6 2.53 0.92 0.5 44.1 21.9 0.05 1.76 0.58 1.16 未检出 未检出 未检出 未检出 0.7 .3 17.7 0.8 42.5 12 0.7 .3 14.7 0.4 46.5 12.3 制表:太平洋汽车网 检测结果显示,在送测的6个汽油样本中,有5个样本检测及格,1个样品不及格。不及格样品为11号样品。其不及格项目有:研究法辛
烷值(不达标)、硫含量(超标)、甲醇含量(超标)。其他5个汽油样品虽然颜色、气味以及密度均不相同,但是检测结果显示这些样品是达标的。
在这几个送测样品中,颜色较深的油品的50%蒸发温度较高,实际胶质指标也偏高。50%蒸发温度过高表明:当发动机需要由低速转换为高速,供油量急剧增加时,汽油来不及完全气化,导致燃烧不完全。实际胶质指标偏高表明:长时间使用这种油品会导致燃油系统阻塞以及积碳的增加。
我们也意外地发现颜色较深的汽油,其硫含量并不高,甚至比颜色较浅的汽油的硫含量要低。我们从专业人士处了解到,汽油颜色较深的原因主要有以下三个:1.硫含量偏高;2.添加剂(如油溶剂、染色剂等)的加入;3.存放时间过长。所以我们不能片面地认为颜色较深的油品就是硫含量超标或者质量较次的油品。
颜色呈透明的21号样品的研究法辛烷值是这6个样品第二高的(为94),但其实际胶质指标偏高,其他各项参数未见异常情况。 呈现亮黄色的样品(2号和10号),其检测结果各项指标均比较相近,而且一些主要指标(辛烷值、硫含量、实际胶质以及各项蒸发指标)都较为理想。
不及格的11号样品,其颜色为淡黄色,有芳香味,密度为0.7375g/ml。从其甲醇含量超标(其他样品均未验出含有甲醇)并带有芳香味这个特点看来,我们猜测这个汽油样品勾兑了甲醇。而其氧含量逼近临界值也进一步证实了这一点(甲醇的氧质量分数为50%,加入汽油后会导致汽
油的氧含量超标)。
综上所述,各位车主朋友在平时加油时可以遵循以下几个简单的原则:1.尽量到国营或合资油站加油;2.尽量使用油色为亮黄色的汽油;3.汽油有汽油的独特气味,尽量不要使用带芳香味及其他浓烈刺鼻气味的汽油。
----------------------------------------------------------------------------------- 关于甲醇与甲醇汽油:
甲醇为无色澄清液体,有刺激性气味。微有乙醇样气味,易挥发,易流动,燃烧时无烟有蓝色火焰,能与水、醇、醚等有机溶剂互溶,能与多种化合物形成共沸混合物,能与多种化合物形成溶剂混溶。 甲醇汽油是甲醇与汽油的混合物。也包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和异丙醇的混合醇等与汽油的混合物。甲醇掺入量一般为5%~30%。以掺入15%者为最多,称M15甲醇汽油。抗爆性能好,研究法辛烷值(RON)随甲醇掺入量的增加而增高,马达法辛烷值(MON)则不受影响。燃烧排出物的毒性比普通含铅汽油小,排气中一氧化碳含量也较少。燃烧清洁性能良好。但一般的甲醇汽油对汽油发动机的腐蚀性和对橡胶材料的溶胀率都较大,且易于分层,低温运转性能和冷起动性能不及纯汽油。
1988年3月,日本汽车研究所组织了对含3%甲醇的汽油进行了试验研究。试验车队由乘用车、商用车共计22辆(化油器、电喷)组成,行驶条件为一般城市街道。试验结果表明:使用甲醇含量为3%的甲醇汽油后,试验车辆在常温下有若干出现了驱动性恶化,高温下有5辆试
验车出现怠速不稳现象;有部分车辆出现低温起动困难;油耗增加2%~5%;机油普遍恶化,轴承异常腐蚀磨损严重;燃油计量传感器出现故障,金属部件腐蚀、橡胶部件断裂,黏合剂剥落等。因此,日本从1988年起,禁止在汽油中混入低比例甲醇。
------------------------------------------------------------------------------------ 各检测项目所反映的实际意义可参看下表:
93号汽油质量检验项目 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 检验项目 辛烷值 锰含量 馏程 溶剂洗胶质 硫含量 硫醇博士试验 硫醇硫含量 氧含量 苯含量 芳烃含量 烯烃含量 甲醇含量 简要描述 表示汽油在燃烧时不发生爆震的能力 一般由添加剂带入,过多会增加汽缸的磨损 液体燃料蒸发性能指标,影响启动性能及燃烧充分性 表示汽油生成胶质倾向的指标,也表示燃料存储氧化安定性的好坏 与发动机腐蚀及尾气污染息息相关 博士试验是检查硫醇或硫化氢的试验 硫醇和硫化氢属于活性硫化物,能严重腐蚀金属 国家标准和地方标准中规定汽油中有机含氧化合物的氧含量不得大于2.7% 苯是催化重整汽油中具有较高辛烷值的组分,但是它也是公认的致癌物 芳烃是一种具有较高辛烷值和热值的汽油调和组分,含量增加会增大积碳倾向 烯烃是一种具有较高辛烷值的汽油调和组分,它会导致胶质和积碳的产生 甲醇是有机含氧化合物中的一种,在汽油中添加甲醇会影响汽油氧含量 汽油中添加过量甲醇会导致燃料空燃比变低,普通汽车的发动机无法适应 制表:太平洋汽车网 编辑总结:
检测结果有点出乎我们的意料,我们本以为质量不达标的深颜色、密
度低、味道较浓烈的样品合格了;而颜色看上去不错而且具有芳香气味的油品却多项指标不合格。合格的汽油一般是亮黄色且不带刺鼻气味的,但仅凭汽油的颜色和味道判断汽油优劣的做法并不准确。我们建议车主朋友尽可能到大品牌的油站为车辆加油,千万不要贪图一时便宜到小油站加油,毕竟“一分钱,一分货”,便宜的汽油自然有它便宜的道理。
93 号汽油样品组分的GC- MS 分析
随着我国汽车数量的迅速增加, 由此带来的环境问题逐渐被人们所关注。烯烃是汽油中重要的烃类, 它的辛烷值高, 但汽油中过高的烯烃含量, 不但会影响汽油的安定性, 对汽油使用不利, 而且未燃烯烃挥发到大气中也会危害环境。1999 年发布新的《车用无铅汽油》国家标准,对硫、烯烃、芳烃的含量提出了要求。
尽管对汽油的烯烃和芳烃的含量已有相应的国家标准测试方法,但有关方法在分析周期、实验成本和测试精密度方面还不能满足生产控制的要求。另外, 多柱PONA( P: paraffins, 烷烃; O:olefins, 烯烃; N: naphthenes,环烷烃;A: aromatics,芳烃分析法需用专门仪器,样品分离依赖于仪器的结构;单柱PONA分析法主要通过单组分纯标准样定性或采用与库存汽油标准样比较相对保留时间或保留指数定性, 因购买全标准样很难, 因此采用纯标准样对汽油样品每一组分进行定性不够现实,而采用与库存标准汽油样数据比较定性, 要求严格控制与标准油样分析一致的操作条件。Johanson 等在80 年代用单柱PONA法来测定汽油中组分,鉴定出124种组分,占总组分的93. 13% , 操作比较麻烦。采用气相色谱- 质谱法( GC- MS) 对93 号汽油进行了分析研究, 操作简便, 结果令人满意。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂
仪器:ThermoQuest Trace 2000 气相色谱- 质谱联用仪( 美国Finnigan公司);93号汽油,杭州天目山路加油站。 1.2 分析条件
色谱条件: DB_5 石英毛细管柱( 60 m×0.25 mm×0. 25um);采用程
序升温,起始温度30 ℃,保持30 min后,以2℃/ min 升温到100 ℃ ,再以25℃/ min 升温到200 ℃,保持10 min;进样口温度220 ℃;载气为高纯氦气;柱流量0.8mL/ min;分流比100:1;进样量0.4uL。 质谱条件:电离方式EI;电子能量70eV;扫描范围20~ 300 u; 检测器电压:350 V;连接管温度220 ℃。 2 结果与讨论 2. 1 定性分析
93 号汽油经GC- MS 分析,得到总离子流色谱图。气相色谱分离后的各峰经质谱扫描后得到质谱图,经过质谱计算机数据系统检索,并查对有关质谱和气相色谱资料,综合各项分析对各色谱峰加以确认,共鉴定出94种组分,占总组分的96.15%。
93号汽油中含量较高的是:甲苯,14.45%;2_甲基戊烷,6.82%;2_甲基丁烷,6.60%;甲基特丁基醚, 5.40%;戊烷,4.49%;甲基环戊烷, 3.78%;3 _甲基戊烷, 3. 63%;己烷,3.21%;E_2_戊烯,3.05%;2_甲基己烷, 2.%;丁烷,2.40%;环己烷,2.31%。其中甲基特丁基醚作为无铅汽油中的一种常用添加剂,可提高辛烷值使汽油燃烧更完全,减少环境污染。对各组分归类分析,其相对含量分别为:烷烃,37.29%;烯烃( 包括环烯烃和二烯烃),27.14%;环烷烃,9.02% ;苯系物, 17.3%。结果符合国家标准,但烯烃含量远高于国外水平。含量在1% 以上的烯烃组分有: E_2_丁烯,1.03%;E_2_己烯,1.04%;Z _2_丁烯, 1.08% ;3_甲基_1_戊烯, 1. 09% ; 2_甲基_1_丁烯, 1.12% ;2_甲基_2_戊烯,1.31%;E _3_甲基_2_戊烯,1.45% ;1_戊烯, 1.50% ;Z _2_戊烯, 1.67%;E _2_戊烯, 3.05%;2_甲基_2_丁烯,3.91%。它们大致占烯烃总量的%。从我国汽油生产工艺看, 主要调和组分( 催化裂化汽油) 的调和比例高达70%以上, 而国外汽油中催化裂化汽油的调和比例只在30% 左右, 由于汽油中的烯烃主要来自催化裂化汽油组分 ,故相对国外汽油,93号汽油烯烃含量偏高。
为了降低烯烃含量, 提高汽油质量, 可通过合理切割, 优化调合乃
至开发使用降低催化裂化汽油烯烃的催化剂, 最终使汽油符合日益严格的环保要求。
[1] 北京市质量技术监督局.DB 11/238—2007车用汽油 [s].2007.
[2]上海市化学标准化技术委员会.DB 31/429—2009车用汽油 I-s].2009.
[3]殷长龙,夏道宏.催化裂化汽油中类型硫含量分布[J].燃料 化学学报,2001,(3):256—258.
[4]国家标准计量局.GB/T 380—1977石油产品硫含量测定法 (燃灯法)Es].北京:中国标准出版社,1977.
[5] 全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会.GB 17930—2006 车用汽油Es].北京:中国标准出版社,2006.
[6] 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院.SH/T 0253—1992轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法)[s]. 北京:中国石化出版社,1992.
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