Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｆｏｏｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ 食蟊 今 辣椒油中罗丹明Ｂ的测定能力验证 郑小玲’，邹芸 ，杨昌林。，唐柏彬 ，张舸’，李建平 （１．重庆出入境检验检疫局技术中心，重庆６０００２０； ２．重庆市市政环卫监测中心，重庆４０１１２１； ３．四川省食品药品检验检测院，９）１１成都６１１７３１） 摘要：为了解我国食品检测实验室对罗丹明Ｂ检测的整体水平，同时验证和加强相关实验室的检测能力，国家认证 认可监督管理委员会（ＣＮＣＡ）组织，重庆出入境检验检疫局技术中心具体协调与实施辣椒油中罗丹明Ｂ测定能力验 证工作。遵循ＧＢ／Ｔ ２７０４３—２０１２（等同ＩＳＯ／ＩＥＣ导则１７０４３：２０１０）、ＧＢ／Ｔ ２８０４３—２０１１、ＣＮＡＳ—ＧＬ０２：２０１４、ＣＮＡＳ— ＧＩＪＤ３：２００６等相关规定，实施和评价此次能力验证。采用Ｆ检验方法进行样品的均匀性检验，采用ｔ检验方法进行稳 定性检验，采用ｚ比分数评价参与实验室的测试结果。１３４家实验室参加能力验证测试，其中１２４家实验室结果为满 意，满意率为９２．５％，８家实验结果为不满意，１家实验室由于设备故障中途退出本次能力验证。参加能力验证的绝大 多数实验室可以准确检测罗丹明Ｂ，我国相关检测实验室具有较高水平。 关键词：罗丹明Ｂ，辣椒油，食品安全，测定 Ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｒｏｆｉｃｉｅｎｃｙ ｔｅｓｔ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ｉｎ ｃｈｉｌｉ ｏｉｌ ＺＨＥＮＧ Ｘｉａｏ—ｌｉｎｇ ，ＺＯＵ Ｙｕｎ ，ＹＡＮＧ Ｃｈａｎｇ－ｌｉｎ ，ＴＡＮＧ Ｂｏ—ｂｉｎ ，ＺＨＡＮＧ Ｇｅ ，ＬＩ Ｊｉａｎ—ｐｉｎｇ （１．Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｅｎｔｒｙ－Ｅｘｉｔ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ＆Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ Ｂｕｒｅａｕ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ６０００２０，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ＆Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓａｎｉｔａｔｉｏｎ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０１１２１，Ｃｈｉｎａ； ３．Ｓｉｃｈｕａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１ １７３ １，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｆｉｎｄ ｏｕｔ ｔｈｅ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｃｈｉｎａ’ｓ ｆｏｏｄ ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ｍｅａｎｗｈｉｌｅ ｖｅｒｉｆｙ ａｎｄ ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎ ｔｈｅ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｅｒｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｃｃｒｅｄｉｔａｔｉｏｎ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ（ＣＮＣＡ）ｏｒｇａｎｉｚｅｄ ｐｒｏｆｉｃｉｅｎｃｙ ｔｅｓｔ（ＰＴ）ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ｉｎ Ｃｈｉｌｉ ｏｉｌ．Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｅｎｔｒｙ－Ｅｘｉｔ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ＆Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ Ｂｕｒｅａｕ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｅｒ ｉｓ ｒｅｓｐｏｎｓｉｂｌｅ ｏｆｒ ｓｐｅｃｉｉｆｃ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｍｐｌｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ．Ｔｈｉｓ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｗａｓ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ＧＢ／Ｔ ２７０４３－２０１２（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｔｏ ＩＳＯ／ＩＥＣ ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ １７０４３：２０１０），ＧＢ／Ｔ ２８０４３－２０１ １，ＣＮＡＳ— ＧＬ０２：２０１４，ＣＮＡＳ—ＧＬ０３：２００６，ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｈａｒｍｏｎｉｚｅｄ ｐｒｏｔｏｃｏｌｆｏｒ ｐｒｏｆｉｃｉｅｎｃｙｔｅｓｔ．Ｔｈｅ ｈｏｍｏｇｅｎｅｉｔｙ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓｗａｓ ａｓｓｅｓｓｅｄ ｂｙ Ｆ ｔｅｓｔ．ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｗａｓ ａｓｓｅｓｓｅｄ ｂｙ ｔ—ｔｅｓｔ．Ｔｈｅ ｍｅｄｉａｎ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｖａｌｕｅ ｔｏ ｃａｌｃｕｌａｔｅ ａ ｚ—ｓｃｏｒｅ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ａ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ ｉｎｄｉｃａｔｏｒ ｔｏ ｓｈｏｗ ｐａｒｔｉｃｉｐａｎｔｓ’ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｇｒａｍ．１ ３４ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ｐａｒｔｉｃｉｐａｔｅｄ ｔｈｉｓ ｐｒｏｆｉｃｉｅｎｃｙ ｔｅｓｔ，１２４ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ｗｅｒｅ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ａｓ ｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ，ｔｈｅ ｓａｔｉｓｆａｃｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｗａｓ ９２．５％，ａｎｄ ８ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ｓｈｏｗｅｄ ｕｎｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ ｒｅｓｕｌｔ，１ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｑｕｉｔｔｅｄ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ’ｓ ｆａｉｌｕｒｅ．Ｉｎ ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ，ｍｏｓｔ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ｔａｋｉｎｇ ｐａｒｔ ｉｎ ｔｈｅ ＰＴ ｈａｖｅ ｇｏｏｄ ｃｏｍｐｅｔｅｎｃｅ ｉｎ ａｎａｌｙｚｉｎｇ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ａｎｄ ｍｏｓｔ ｏｆ ｄｏｍｅｓｔｉｃ ｒｅｌａｔｅｄ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ｐｏｓｓｅｓｓ ａ ｈｉｇｈ ｌｅｖｅｌ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ；ｃｈｉｌｉ ｏｉｌ；ｆｏｏｄ ｓａｆｅｔｙ；ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ 中图分类号：ＴＳ２０１．６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２—０３０６（２０１７）２３—０１８８—０５ ｄｏｉ：１０．１３３８６／ｊ．ｉｓｓｎｌ００２—０３０６．２０１７．２３．０３５ 罗丹明Ｂ，也称玫瑰红Ｂ，是一种碱性荧光染料， 具有色泽红艳、稳定性强等特点，主要用于造纸、织 物、皮革、瓷器染色 。在我国，因为罗丹明Ｂ颜色 鲜亮，价格便宜，不法商贩违法在调味品中使用罗丹 明Ｂ以达到增加食品外观鲜艳度的效果。有关资料 研究 表明，罗丹明Ｂ会引致老鼠皮下组织生肉 以及皮肤接触罗丹明Ｂ，均会造成急性或者慢性中毒 伤害。２００８年，罗丹明Ｂ已被我国列入第一批《食品 中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加 剂名单》，欧美、日本等国家和地区都不允许在食品 中使用。２０１２年至２０１６年，国内多个省市在调料品 中检出罗丹明Ｂ约百余批次。国内已有的检测食品 中罗丹明Ｂ的标准方法，最常用的方法为《进出口食 品中罗丹明Ｂ的检测方法》（ＳＮ／Ｔ ２４３０—２０１Ｏ）。 瘤，半数致死量（大鼠，经口）５００ ｍｇ／ｋｇ。国际癌症 研究机构（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ａｇｅｎｃｙ ｆｏｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ Ｃａｎｃｅｒ，ＩＡＲＣ）化学品致癌风险评价表明：摄取、吸入 收稿日期：２０１７—０５—０８ 作者简介：郑小玲（１９８６－），女，硕士，工程师，主要从事食品安全研究，Ｅ—ｍａｉｌ：４９５４９９４３６＠ｑｑ．ｃｏｎ。 基金项目：国家认监委２０１６年能力验证计划（Ａ类项目）Ａ１０。 食 害全 为了保障人民的食品安全，提高食品安全监管 部门的检测能力，更好地进行食品监管，由国家认证 认可监督管理委员会（ＣＮＣＡ）组织，重庆出入境检验 检疫局技术中心具体协调与实施。遵循ＧＢ／Ｔ ２７０４３ —２０１２、ＧＢ／Ｔ ２８０４３—２０１１（等同ＩＳＯ／ＩＥＣ导贝Ｕ １７０４３：２０１０）、ＣＮＡＳ—ＧＬ０２：２０１４、ＣＮＡＳ—ＧＩＤ３：２００６ 等相关规定，实施和评价此次能力验证。 １材料与方法 １．１材料与仪器 参加验证的实验室取得国家认监委颁发的检 验检测机构资质认定证书，且相关检验检测项目（参 数或者方法标准）已经取得资质认定的检验检测机 构必须参加。鼓励由各省级质量技术监督局（市场 监督管理部门）颁发资质认定证书的检验检测机构， 以及企业、高校等其他检验检测机构自愿参加。 本次能力验证计划参加实验室共１３４家，来自 ３０个省、自治区、直辖市，分布范围广泛。广东有１３ 家实验室参加，黑龙江有１０家实验室参加，江苏、上 海、河南、北京、山东、四川、福建、河北和浙江等均有 ５家及以上实验室参加此次能力验证。检验检疫系 统实验室占４５．８％，质监系统实验室占２７．８％，疾控、 农业及食药系统实验室各占５－３％，社会和企业实验 室占１０．５％。 Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ ＢＳ２２４Ｓ电子天平 德国Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ公 司；ＭＸ—Ｆ多功能旋涡混匀器 美国ＳＣＩＬＯＧＥＸ公 司；Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０高效液相色谱仪 美国Ａｇｉｌｅｎｔ公 司；Ａｕｔｏ Ｃｌｅａｎ Ａ凝胶色谱仪美国莱伯泰科公司； 甲醇（色谱纯）、甲酸（色谱纯）、乙酸乙酯（色谱纯）、 环己烷（色谱纯） 美国Ｆｉｓｈｅｒ公司；罗丹明Ｂ标准 品（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ，ＣＡＳ号８１—８８—９，Ｃ２８Ｈ３１Ｃ１Ｎ２Ｏ３，纯 度９９．８％） 德国Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ公司。 １．２ 实验方法 １．２．１ 样品制备按照ＣＮＡＳ—ＧＬ０３：２００６《能力验 证样品均匀性和稳定性评价指南》－－ 的规定，采用单 因子方差分析法进行样品均匀性检验。检测筛选不含 罗丹明Ｂ的辣椒油作为空白样品基质。然后用乙酸 乙酯配制１１３００ ｍ Ｌ的罗丹明Ｂ标准溶液，用空白样 品基质逐级稀释罗丹明Ｂ标准溶液，经均质、振摇、搅 拌混匀制备成罗丹明Ｂ浓度为０．０５～０．７０ ｍｇ／ｋｇ的Ａ （０．０８９９ ｍｅ，／ｋｇ）、Ｂ（０．１８４ ｍｇ／ｋｇ）、Ｃ（０．２８８ ｍｇ／ｋｇ）、Ｄ （０．６１８ ｍｇ／ｋｇ）、Ｅ（０．２２１ ｍｇ／ｋｇ）五组样品（其中Ｅ为 与Ｂ、Ｃ样罗丹明Ｂ浓度接近的干扰样，但是不参加 结果统计），每组样品制备１０ ｋｇ，放置于样品室。测 试样品采用双样加干扰样设计发样。第一组获得Ａ ＋ｃ＋Ｅ样品，第二组获得Ｂ＋Ｄ＋Ｅ样品，补测单位 采取交叉发样的形式发样。干扰样浓度与实验室获 得的一组样品的浓度水平接近，实验室无法从样品 浓度识别自己实验室的组别。称取制备好的样品约 ｌＯ ｇ分装于玻璃样品瓶中，随机编号ＣＮＣＡ—Ａ１０一 ＸＸＸ，每个实验室分发３个不同浓度的样品。样品 分装于防裂保护纸箱封装。 １．２．２ 均匀性检测 采用ＳＮ／Ｔ ２４３０—２０１０《进出口 食品中罗丹明Ｂ的检测方法》 中液相色谱法进行 农品－盛斜技 Ｖｏ１．３８，Ｎｏ．２３，２０１ ７ 均匀性检验测定。从制备好的Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ五个浓 度水平样品中随机抽取１０份样品用于均匀性检验， 每个样品重复测定２次。样品均匀性实验采用单因 子方差统计分析进行评定，当样品中罗丹明Ｂ含量 的Ｆ值小于Ｆ临界值（Ｆｏ ． 。 ＝３．０２）时，表明制备 的样品均匀性符合要求。 １．２．３稳定性检测 本次能力验证计划在２０１６年 ８～１０月完成检测，参加实验室分布在全国，不同地方 气温差异最高将达到２０℃左右，模拟样品传递过程 中的条件，在实验期间的不同时间间隔，每组样品抽 取１０个样本、每个样本重复测定２次，在能力验证组 织方重庆出入境检验检疫局技术中心实验室开展检 测，验证样品稳定性。检验方法、检测人员、仪器、实 验室条件与均匀性检验相同。稳定性实验持续时间 为８３ ｄ，测定时间间隔按先密后疏的原则设计，共分 为６个间隔。样品分别于制样后第１、７、１４、３５、４７、 ８３ ｄ进行检测。第４７ ｄ为发放样品日期，第８３ ｄ为 发放补测样品日期。 １．２．４样品包装与发放通过快递邮寄，３～５ ｄ内可 送达各参加实验室，样品放在加厚纸箱中运输，常温 保存。 １．２．５ 检测方法不限定方法，推荐采用ＳＮ／Ｔ ２４３０ —２ＯＬＯ（（进出口食品中罗丹明Ｂ的检测方法》规定的 方法，也可采用实验室日常检测的方法。 １．２．６统计分析本次能力验证依据ＣＮＡＳ—ＧＬ０２： ２０１４《能力验证结果的统计处理和能力评价指 南》 、ＧＢ／Ｔ ２７０４３—２０１２《合格评定能力验证的通 用要求》 （等同ＩＳＯ／ＩＥＣ导则１７０４３：２ＯＬＯ（（合格评 定能力验证的通用要求》）、ＧＢ／Ｔ ２８０４３—２０１ １《利用 实验室间比对进行能力验证的统计方法》Ⅲ 对结果 进行统计评价。采用稳健（Ｒｏｂｕｓｔ）统计技术确定指 定值和能力评定标准差，即采用稳健统计的中位值 作为指定值，标准化四分位距（ＮＩＱＲ）作为能力评定 标准差。本次能力验证以各参加实验室的检测结果 的ｚ比分数（实验室间ｚ值ｚ 、实验室内ｚ值ｚ ）作 为评价其结果满意度的依据。ｚ 反映结果的系统误 差，ｚ 反映结果的随机误差。ｌ ｚ Ｉ和ｌ ｚ Ｉ均≤２为 满意结果；２＜ｌ ｚ Ｉ或Ｉ ｚ ｌ＜３为可疑结果；ｌ ｚ Ｉ或Ｉ ｚ ｌ≥３为不满意结果。 ２结果与分析 ２．１ 均匀性测试结果 采用Ｆ检验，若Ｆ＜Ｆｏ ．㈩，则表明制备的样品 均匀。样品均匀性检测数据见表１，Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ样 的Ｆ值范围在１．１０～２．４４，均小于３．０２，样品值小于Ｉ临 界值，这表明在０．０５显著性水平时，样品Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、 Ｅ都是均匀的，不会影响能力验证结果。 ２．２稳定性测试结果 以均匀性实验所得结果为参比数据，采用ｔ检验 方法进行稳定性检验。当ｔ值小于ｔ 一 时则表明 两个平均值之间无显著性差异，即制备的样品稳定。 样品稳定性检测数据见表２，样品Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ的ｔ 值均＜ｔ临界值（ｔ … ＝２．１０１）。结果显示在０．０５ 显著性水平时，样品Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ都是稳定的，不会 食品，ＩＩ斜妓 Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｃ ｏｔｏ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ 表１均匀性测试分析结果 Ｔａｂｌｅ １ Ｈｏｍｏｇｅｎｅｉｔｙ ｔｅｓｔｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔｓ 食 窑全 影响能力验证结果。 表２稳定性测试分析结果 Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｔａｂｉｈｔｙ ｔｅｓｔｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔｓ 注：ｔ值均＜ｔ临界值（ｔ。 。）＝２．１０１），表明在０．０５显著性水 平时，样品Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ是稳定的。 ２．３罗丹明Ｂ检测能力验证结果 ２．３．１初测结果本次能力验证第一次发样１３４家， 收到有效测试报告１３３份（有１家实验室退出了本 次能力验证），计算结果总数（Ｎ）、中位值（Ｍｅｄｉａｎ）、 标准四分位距（ＮｏｒｍｌＱＲ）、稳健变异系数（Ｒｏｂｕｓｔ ＣＶ）、极大值（ｍａｘ）、极小值（ｒａｉｎ）、极差（Ｒａｎｇｅ）、实 验室间ｚ值（Ｚ ）和实验室内ｚ值（Ｚ ）等统计量。Ａ ＋Ｃ（第一组）和Ｂ＋Ｄ（第二组）两组样品的统计参 数见表３。 表３检测结果稳健统计值汇总表 Ｔａｂｌｅ ３ Ｓｕｍｍａｒｙ ｏｆ ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｒｅｓｕｌｔｓ 在第一次测试中获得满意的实验室有１０５家， 占实验室总数的７８．４％；获得可疑结果的实验室有６ 家，占实验室总数的４－３％；获得离群结果的实验室 有２２家，占实验室总数的１６．４％。 ２．３．２补测结果 按照国家认监委的有关规定，对 于第一次检测结果可疑或离群的实验室在进行有效 整改后可有一次补测机会。协调实施单位向初测结 果不满意的２８家实验室发放了中期结果报告单和 补测通知书，有２７家实验室申请参加补测，收到补 测测试报告２７份。依据稳健统计分析，有１９家实验 室报送的补测结果为“满意结果”，８家实验室的补 测结果为“离群结果”。 ３能力验证结果分析 ３．１ 地域和行业差异 本次能力验证计划参加实验室共１３４家，来自 ３０个省、自治区、直辖市，分布范围广泛，参加实验室 主要集中在沿海及进出口贸易发达地区。本次能力 验证的结果在一定程度上可以反映目前我国食品检 测实验室对罗丹明Ｂ的检测能力。 不同行业实验室实验室能力验证结果见表４，除 疾控系统外，各行业实验室满意结果率较高。能力 验证结果表明，我国承担的罗丹明Ｂ检测实验室具 有较高水平。 表４不同行业实验室结果比较 Ｔａｂｌｅ ４ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ａｍｏｎｇ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｖｏｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ 本次能力验证初测不满意实验室２８家，其中有 地市级以下检测机构及第三方企业实验室有１３家 食 富全 Ｖｏ１．３８，Ｎｏ．２３，２０１ ７ 食品，ＩＩ斜妓 表５不同检测手段测定结果比较 Ｔａｂｌｅ ５ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ａｍｏｎｇ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ （此类实验室共３４家），不满意率３８．２％，大型检测 机构实验室有１５家，不满意率１５．２％。地市级以下 及第三方企业实验室的检测水平较大型检测机构还 有一定的差距，因此建议应该加强对此类实验室的 监管力度。 ３．２方法差异 参加本次能力验证实验室中，采用ＳＮ／Ｔ ２４３０— ２０１０的有１１２家实验室，占实验室总数的８４－２％，第 一次测定结果满意率为７９．５％。采用《２０１６年国家 食品污染和有害因素风险监测手册》、ＳＮ／Ｔ ３８６３— ２０１４、ＳＮ／Ｔ ３５４０—２０１３或其他方法的有２１家。由于 采用这几个方法获得结果数据量太小，不具有普遍 代表性，因此无法比较这几种方法的差异。但从原 始记录分析，有部分实验室的检测方法与标准方法 有很大的差异。这就需要实验室对方法进行确认、 验证，确保方法的可行性。 从统计结果可以看出（表５），采用液相色谱法 （ＨＰＬＣ）进行检测的实验室有８５家，占６３．９％，第一 次测定结果满意率为７８．８％；采用液相色谱串联质 谱法（ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）进行检测的实验室有４８家，占 ３６．１％，第一次测定结果满意率为７９．２％。因此可以 看出两种检测方法对检测结果的影响没有较大 差异。 ３．３不满意结果分析 ３．３．１ 标准物质的影响 有实验室的测定结果偏离 中位置较远，有３家实验室在整改报告中表明标准 溶液可能没有达到要求。６－１家实验室标准物质纯 度未达到要求，有２家没有按照标准物质纯度校正 标准溶液的浓度。・ ３．３．２实验人员的影响 部分实验室操作人员存在 思想上不够重视，检测人员经验能力不足等问题。 从反馈回的报告表明，有１家实验室检测数据计算 错误，有２家实验室色谱积分不准确，积分错误，有１ 家实验室结果单位报错等问题。有１家实验室在检 测过程中存在多人操作，出现样品泄漏却无人报告。 ３．３．３ 仪器的影响 样品测定要求检测设备稳定 性、灵敏度能够满足相关检测项目的要求。仪器条 件，如流动相比例、梯度洗脱程序、洗针溶液要选择 合理。测试环境要满足要求。本次能力验证第一次 测试不满意的实验室中有７家实验室出现设备不稳 定或设备故障的原因；有２家实验室流动相或梯度 洗脱程序设置不合理，出现色谱出峰太快或半峰宽 太大的现象，导致样品干扰测定或积分不准确；１家 实验室的仪器灵敏度不能满足检测要求；１家实验室 的基质效应太大影响定量准确性；１家实验室选择不 合理的洗针溶剂，导致样品之间交叉污染；１家实验室 因仪器环境波动太大，导致结果误差不能满足要求。 ３．３．４检测方法的影响 ３．３．４．１提取方式从反馈的实验原始记录分析，各 实验室主要采用溶解样品和液液萃取两种方式对样 品中罗丹明Ｂ进行提取，其中采用溶解样品的实验 室有１０４家，占７８．２％，第一次测定结果满意率为 ８０．８％；采用液液萃取的实验室有２９家，占２１．８％， 第一次测定结果满意率为７２．４％。 液液萃取是利用物质在两种互不相溶（或微溶） 的溶剂中溶解度的不同，使目标物从一种溶剂内转 移到另外一种溶剂中，通常需要多次萃取才能将绝 大部分的化合物提取出来，因此提取效率会直接影 响实验结果的准确性。从实验室的原始记录分析， 有部分实验室仅仅萃取了一次，添加回收率很差，实 验结果也不满意。 ３．３．４．２样品净化从反馈的实验原始记录分析，采 用凝胶色谱（ＧＰＣ）净化的实验室有８１家，占６０．９％， 第一次测定结果满意率为７６．５％；采用固相萃取 （ＳＰＥ）净化的实验室有２０家，占１５．０％，第一次测定 结果满意率为８０．Ｏ％；采用液液萃取净化的实验室 有３家，占２．３％，第一次测定结果满意率为１００％； 不对样品进行净化的实验室有２９家，第一次测定结 果满意率为８２．８％。 ＧＰＣ净化需要仪器及色谱柱具有较好的稳定 性，要求仪器进样准确、柱效满足要求，同时要采用 标准溶液绘制淋洗曲线，确定适当的洗脱收集时间。 有三家实验室均出现ＧＰＣ设备不稳定、色谱柱老化 及未优化设备参数而导致实验结果不满意的情况。 固相萃取净化需要考察固相萃取柱的柱回收率，同 时需加强不同批次固相萃取柱的符合性检测，避免 产品批与批之间的差异带来的误差。两家实验室由 于使用不同批次的固相萃取柱进行检测，导致实验 结果不满意。 ４建议 本次能力验证中，大部分实验室￣ＳＪ＇－析方法的 掌握应用较好，少数实验室出现不满意或可疑结果 的原因我们仅能从得到的数据和使用方法做粗略的 分析和推断。为此建议参加实验室根据相关标准和 规范，结合自身实际，重点从仪器状态（如仪器的使 （下 转第１９７页） 分析检测 茵麦角甾醇的条件优化研究［Ｊ］．徐州工程学院学报，２００７，２２ （２）：１０－１３． Ｖｏ１．３８，Ｎｏ．２３，２０１ ７ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，ｒ２０１ １，５９（１４）：７８４１—７８５３． ［２０］Ｊａｓｉｎｇｈｅ Ｖ Ｊ，Ｐｅｒｅｒａ Ｃ Ｏ．Ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｅｒｇｏｓｔｅｒｏｌ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｉｓｓｕｅｓ ｏｆ ｍｕｓｈｒｏｏｍｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ［１６］高虹，谷文英．三波长光度法测定姬松茸中麦角甾醇含 量［Ｊ］．分析化学，２００７，３５（４）：５８６—５８８． ［１７］Ｌａｒｓｅｎ Ｔ，Ａｘｅｌｓｅｎ Ｊ，Ｒａｖｎ Ｈ Ｗ．Ｓｉｍｐｌｉｉｆｅｄ ａｎｄ ｒａｐｉｄ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｅｒｇｏｓｔｅｒｏｌ ｆｒｏｍ ｎａｔｕｒａｌ ｓａｍｐｌｅｓ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｓｅｍｉ——ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｍｅｔｈｏｄｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｉｎ— ｌａｙｅｒ ｅｒｇｏｓｔｅｒｏｌ ｔｏ ｖｉｔａｍｉｎ Ｄ２ ｂｙ ＵＶ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２００５，９２（３）：５４１－５４６． ［２１］Ｓｔａｎｉｓａｖｌｊｅｖｉ６ Ｉ Ｔ，Ｌａｚｉ６ Ｍ Ｌ，Ｖｅ￣ｋｏｖｉ Ｖ Ｂ．Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｏｉｌ ｆｒｏｍ ｔｏｂａｃｃｏ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ Ｌ．）ｓｅｅｄｓ［Ｊ］． Ｕｈｒａｓｏｎｉｃｓ Ｓｏｎｏ￣ ｌａｅｍｉｓｔｙ，ｒ２００７，１４（５）：６４６－６５２． ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，２００４，１０２６ （１）：３０１－３０４． ［２２］邓梦琴，林晓瑛，张明，等．超声辅助提取菠萝蜜果皮黄 酮工艺优化及体外抗氧化活性研究［Ｊ］．食品工业科技，２０１６， ３７（２４）：２８８—２９６． ［１８］Ｂａｒｒｅｉｒａ Ｊ ｃ Ｍ，Ｏｌｉｖｅｉｒａ Ｍ Ｂ Ｐ Ｐ，Ｆｅｒｒｅｉｒａ Ｉ ｃ Ｆ Ｒ． Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ａ ｎｏｖｅｌ ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｅｒｇｏｓｔｅｒｏｌ ｉｎ ｍｕｓｈｒｏｏｍｓ［Ｊ］．Ｆｏｏｄ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ，２０１４，７（１）： ２１７—２２３． ［２３］张苗，刘晓娟，刘欣．超声辅助提取雨生红球藻渣多糖工 艺优化［Ｊ］．食品工业科技，２０１６，３７（２０）：２５４－２５７，２６２． ［２４］Ｌａｍａｃｋａ Ｍ，Ｓａｊｂｉｄｏｒ Ｊ．Ｅｒｇｏｓｔｅｒｏｌ ｄｅｔｅｍｉｒｎａｔｉｏｎ ｉｎ Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ．Ｃｏｍｐａｉｒｓｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆ Ｊ １． ［１９］Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｋ Ｍ，Ｒｕｇｇｉｏ Ｄ Ｍ，Ｈ０ｒｓｔ Ｒ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｖｉｔａｍｉｎ Ｄ ａｎｄ ｓｔｅｒｏｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ １０ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｍｕｓｈｒｏｏｍｓ，ｆｒｏｍ ｒｅｔａｉｌ ｓｕｐｐｌｉｅｒｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｌａ ａｎｄ Ｆｏｏｄ （上接第１９１页） Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，１９９７，ｌ１（１０）：７２３—７２５． ｈ●◆ｒ◆ＩＩｉ◆．ｔｌ◆，◆●－◆Ｉ●．ｔｌ◆●◆Ｉｉ◆◆◆●－◆●◆－● 用、调试、维护、方法是否优化符合要求等）、标准品 （如标准品是否过期、标准品纯度是否折算等）、人员 操作（样品的提取、数据处理等操作过程加强培训）、 结果计算等环节上查找原因，找出差距和问题所在， ［６］刘风志，江洪流，罗杨合，等．四苯硼钠一罗丹明类荧光染 料体系的共振散射光谱研究［Ｊ］．广西师范大学学报：自然科 学版，２００３，２１（４）：２８７－－２８８． ［７］陈艳美，于淼．罗丹明Ｂ染色食品对人体的危害及检测 ［Ｊ］．科学之友，２０１１（９）：１５３—１５７． ［８］Ｗｅｉｓｂｕｒｇｅｒ Ｊ Ｈ．Ｃｏｍｍｅｎｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｈｉｓｔｏｒｙ ａｎｄ ｉｍｐｏ￣ａｎｅｅ ｏｆ ａｒｏｍａｔｉｃ ａｎｄ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ａｍｉｎｅｓ ｉｎ ｐｕｂｌｉｃ ｈｅｌｔａｈ［Ｊ］．Ｍｕｔａｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００２，９：５０６－５０７． 制定纠正措施，有效整改，使参加此次能力验证达到 真正目的。从不满意实验室的问题分析来看，建议 在实验室评审中加强对实验室人员培训、设备符合 性、关键试剂耗材验收、标准方法确认及检测经历等 方面的审查。建议认监委不仅要收集满意实验室名 单，同时也应该收集不满意实验室名单，特别是要加 强对补测仍然不满意实验室的监管考核。 ［９］Ｆｒｅｕｄｅｎｔｈａｌ Ｒ Ｉ，Ｓｔｅｐｈｅｎｓ Ｅ，Ａｎｄｅｒｓｏｎ Ｄ Ｐ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅｓ ｔｏ ｉｎｄｕｃｅ ｃａｎｃｅｒ ｏｆ ｔｈｅ ｕｒｉｎａｒｙ ｂｌａｄｄｅｒ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，１９９９，１８： ３５３—３５９． ５ 结论 来自３０个省、自治区、直辖市的１３４家实验室参 加了辣椒油中罗丹明Ｂ的能力验证。此次辣椒油中 ［１０］Ｐ．Ｖｉｎｅｒｓ，Ｒ．Ｐｉｒａｓｔｕ．Ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅｓ ａｎｄ ｃａｎｃｅｒ［Ｊ］．Ｃａｎｃｅｒ Ｃａｕｓｅｓ Ｃｏｎｔｒｏｌ，１９９７，８（３）：３４６—３５５． 罗丹明Ｂ的测定能力验证的实施，有效了解目前国 内实验室在罗丹明Ｂ等非食用着色剂检测领域的整 体水平。结果显示大部分基础实验室具备开展食品 中罗丹明Ｂ测定的能力，整体满意率较高。但是个 别实验室出现可疑结果和离群结果，按要求及时分 ［１１］Ｈｏｏｄ Ｒ Ｄ，Ｊｏｎｅｓ Ｃ Ｌ，Ｒａｎｇａｎａｔｈａｎ Ｓ．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｌ ｔｏｘｉａｃｉｔｙ ｏｆ ｃａｔｉｏｎｉｃ ａｎｄ ｎｅｕｔａｒａｌ ｒｈｏｄａｍｉｎｅｓ ｉｎ ｍｉｃｅ ［Ｊ］．Ｔｅｒａｔｏｌｏｇｙ，１９８９，（４０）：１４３－１５０． 『１２ １ Ｓｗｅａｔｍａｎ Ｔ Ｗ，Ｓｅｓｈａｄｒｉ Ｒ，Ｉｓｒａｅｌ Ｍ．Ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍ ａｎｄ ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｈｏｄａｍｉｎｅ １２３ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｔ『Ｊ １．Ｃａｎｃｅｒ Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ 析原因，采取纠正措施。 ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｙ，ｇ１９９０，（２７）：２０５－２１０． 参考文献 ［１］魏永巨，康志敏，刘翠格，等．罗丹明Ｂ的共振散射光谱研 究［Ｊ］．光谱学与光谱分析，２００４，２４（１２）：１６５９—１６６２． ［２］黄保军，李建军，屈凌波．罗明丹Ｂ荧光光谱机理的研究 ［Ｊ］．天津师范大学学报：自然科学版，２００５，２５（３）：８—１０． ［３］Ａｈｌｓｔｒｏｍ Ｌ Ｈ，Ｅｓｋｉｌｓｓｏｎ Ｃ Ｓ，Ｓｊｏｒｋｌｕｎｄ Ｅ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｂａｎｎｅｄ ａｚｏ ｄｙｅｓ ｉｎ ｃｏｎｓｕｍｅｒ ｇｏｏｄｓ ｌ Ｊ １．Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ［１３］中国合格评定国家认可委员会．ＣＮＡＳ－ＧＬ０３：２００６能力 验证样品均匀性和稳定性评价指南［Ｓ］．北京：国家标准出版 社．２００６． ［１４］国家质量监督检验检疫总局．ＳＮ／Ｔ ２４３０－２０１０进出口食 品中罗丹明Ｂ的检测方法［ｓ］．北京：中国标准出版社，２０１０． ［１５］中国合格评定国家认可委员会．ＣＮＡＳ－ＧＬ０２：２０１４能力 验证结果的统计处理和能力评价指南［ｓ］．北京：国家标准出 版社．２０１４． Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００５，２４（１）：４９—５６ ［１６］中国国家标准化管理委员会．ＧＢ／Ｔ ２７０４３—２０１２合格评 定能力验证的通用要求［ｓ］．北京：中国标准出版社，２０１２． ［１７］中国国家标准化管理委员会．ＧＢ／Ｔ ２８０４３—２０１１利用实 ［４］吴云龙，熊玉峰，房晖．一种潜在的激光制冷介质一罗丹明 Ｂ掺杂ＰＭＭＡ［Ｊ］．功能材料与器件学报，２００４，１０（２）： ３８３—３９６． 验室间比对进行能力验证的统计方法［ｓ］．北京：中国标准出 版社．２０１１． 【５］王雅娜，崔励，马杰，等．罗丹明Ｂ的三维荧光光谱研究 ［Ｊ］．染料与染色，２００７，４４（５）：５７－５９．