铬，锰及其化合物的相关性质
1. 了解铬和锰的各种常见化合物的生成和性质。 2. 掌握铬和锰各种氧化态之间的转化条件。
3. 了解铬和锰化合物的氧化还原性及介质对氧化还原性产物的影响。 1. 铬
在酸性条件下，用锌还原Cr3+或Cr2O72-，均可得到天蓝色的Cr2+
2Cr3＋ ＋ Zn ＝ 2Cr2＋ ＋ Zn2＋
Cr2O72- ＋ 4Zn ＋ 14H+ ＝ 2Cr2＋ ＋ 4Zn2
＋
＋ 7H2O
灰绿色的Cr（OH）3呈两性：
Cr（OH）3 ＋ 3H+ ＝ Cr3＋ ＋ 3H2O Cr（OH）3 ＋ OH- ＝ [Cr（OH）4]－（亮绿色）
向含有Cr3＋的溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3，因为Cr2S3在水中完全水解：
2Cr3＋ ＋ 3S2- ＋ 6H2O ＝ 2Cr（OH）3 ＋
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3H2S
在碱性溶液中，[Cr（OH）4]－具有较强的还原性，可被H2O2氧化为CrO42-：
2[Cr（OH）4]- ＋ 3H2O2 ＋ 2OH- ＝ 2CrO42- ＋ 8H2O
但在酸性溶液中，Cr3＋的还原性较弱，只有象K2S2O8或KMnO4等强氧化剂才能将Cr3＋氧化为Cr2O72-： 2Cr3＋ ＋ 3S2O82- ＋ 7H2O ＝ Cr2O72- ＋ 6SO42- ＋ 14H+
在酸性溶液中，Cr2O72-是强氧化剂，例如：
K2Cr2O7 ＋ 14HCl（浓）＝ 2CrCl3 ＋ 3Cl2 ＋ 2KCl ＋ 7H2O
重铬酸盐的溶解度较铬酸盐的溶解度大，因此，向重铬酸盐溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等离子时，通常生成铬酸盐沉淀，例如：
Cr2O72- ＋ 4Ag+ ＋ H2O ＝ 2Ag2CrO4（砖红色） ＋ 2H+
Cr2O72- ＋ 2Ba2+ ＋ H2O ＝ 2BaCrO4（黄色） ＋ 2H+
在酸性溶液中，Cr2O72-与H2O2能生成深蓝色的加合物CrO5，但它不稳定，会很快分解为Cr3＋和O2。若被萃取到乙醚或戊醇中则稳定得多。主要反应为：
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Cr2O72- ＋ 4H2O2 ＋ 2H+ ＝ 2CrO（O2）（深2蓝） ＋ 5H2O
CrO（O2）2 ＋ （C2H5）2O ＝ CrO（O2）
2
（C2H5）2O（深蓝）
4CrO（O2）2 ＋ 12H+ ＝ 4Cr3＋ ＋ 7O2 ＋ 6H2O
此反应用来鉴定Cr（Ⅵ）或Cr（Ⅲ）。 2. 锰
Mn（OH）2易被氧化
Mn2+ ＋ 2OH- ＝ Mn（OH）2（s）（白色） 2Mn（OH）2 ＋ O2 ＝ 2MnO（OH）2（s）（棕色）
在浓硫酸中，MnSO4与KMnO4反应可生成深红色的Mn3+（实际是硫酸根的配合物）：
MnO4- ＋ 4Mn2+ ＋ 8H+ ＝ 5Mn3+ ＋ 4H2O Mn3+可存在于浓硫酸中，若酸度降低，则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2：
2Mn3+ ＋ 2H2O ＝ Mn2+ ＋ MnO2（s）＋ 4H+
在中性或近中性的溶液中，MnO4-与Mn2+反应生成MnO2：
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2MnO4- ＋ 3Mn2+ ＋ 2H2O ＝ 5MnO2（s）＋ 4H+
在酸性介质中，MnO2是较强的氧化剂，本身被还原为Mn2+：
2MnO2 ＋ 2H2SO4(浓) 2MnSO4 ＋ O2 ＋ 2H2O
MnO2 ＋ 4HCl（浓） MnCl2 ＋ Cl2 ＋ 2H2O 后一反应用于实验室中制取少量氯气。
在强碱性溶液中，MnO4-能发生下列反应，生成浅蓝色的不稳定的MnO3-，并放出氧气： 2MnO4- ＝ 2MnO3- ＋ O2 MnO3-进一步歧化反应：
2MnO3- ＝ MnO42- ＋ MnO2
在强碱条件下，强氧化剂能把MnO2氧化成绿色的MnO42-
2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 4OH- ＝ 3MnO42- ＋ 2H2O
MnO42-只在强碱性（pH＞13.5）溶液中才能稳定存在，在中性或酸性介质中，MnO42-发生歧化反应：
3MnO42- ＋ 4H+ ＝ 2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 2H2O
在有硝酸存在下，Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成
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MnO4-，例如：
5NaBiO3 ＋ 2Mn2+ ＋ 14H+ ＝ 2MnO4- ＋ 5Bi3+ ＋ 5Na+ 7H2O 1. 铬的化合物的性质 （1）Cr2+的生成
在1mLCrCl3（0.1mol·L－1）溶液中加入1mLHCl（6mol·L－1）溶液，再加少量锌粉，微热至有大量气体逸出，观察溶液的颜色由暗绿变为天蓝色。用滴管将上部清液转移到另一支试管中，在其中加入数滴浓HNO3，观察溶液的颜色有何变化？写出反应方程式。 （2）氢氧化铬的生成和酸碱性
用CrCl3（0.1mol·L－1）溶液和NaOH（2mol·L－1）溶液生成Cr（OH）3，检验它的酸碱性。 （3）Cr（Ⅲ）的还原性
a. 在CrCl3（0.1mol·L－1）溶液中加入过量的NaOH（2mol·L－1）溶液使呈亮绿色，再加入H2O2（3％）溶液，微热，观察溶液颜色的变化，写出反应方程式。
b. 在Cr2(SO4)3（0.1mol·L－1）溶液中加少量的K2S2O8（s），酸化，加热，观察溶液颜色的变化，写出反应方程式。 （4）Cr3+在Na2S溶液中的完全水解
－1 在Cr（（0.1mol·L）溶液中加Na2（S0.1mol·L2SO4）3－1
）溶液有何现象（可微热）?怎样证明有H2S逸出？写出
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反应方程式。
（5）CrO42－和Cr2O72－的相互转化
a. 在K2CrO4（0.1mol·L－1）溶液中逐滴加入H2SO4（2mol·L－1）溶液，然后逐滴加入NaOH（2mol·L－1），观察溶液颜色的变化。
b. 在两支试管中分别加入几滴K2CrO4（0.1mol·L－1）溶液和几滴K2Cr2O7（0.1mol·L－1）溶液，然后分别滴入Pb(NO3)2（0.1mol·L－1）溶液，比较两试管中生成沉淀的颜色。解释现象，写出反应方程式。
－1
c. 用AgNO（0.1mol·L）溶液代替Pb(NO3)2溶液，3
重复1（5）b实验。 （6）Cr（Ⅵ）的氧化性
a. 在K2Cr2O7（0.1mol·L－1）溶液中滴加H2S溶液（饱和），有何现象？写出反应方程式。
b. 取少量K2Cr2O7（s），加入10滴浓HCl，加热,检查逸出的气体并观察溶液颜色的变化。写出反应方程式。 （7）Cr3+的鉴定
取5滴含有Cr3+的溶液，加入过量的NaOH（6mol·L
－1
）溶液，使溶液呈亮绿色，然后滴加H2O2（3％）溶液，
微热至溶液呈黄色，待试管冷却后，再补加几滴H2O2和0.5mL戊醇（或乙醚），慢慢滴入HNO3（6mol·L－1）溶液，摇荡试管，戊醇层中出现深蓝色，表示有Cr3+存在。写
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出各步反应方程式。
2. 锰的化合物的性质
（1）Mn（OH）2的生成和性质
在3支试管中各加入0.5mL的MnSO4(0.1mol·L－1)溶液，再分别加入NaOH（2mol·L－1）溶液至有白色沉淀生成；在两支试管中迅速检查Mn（OH）2的酸碱性；另一支试管在空气中振荡，观察沉淀颜色的变化。解释现象，写出反应方程式。 （2）MnS的生成和性质
－1
在MnSO（0.1mol·L）溶液中滴加H2S溶液（饱和），4
有无沉淀生成？再向试管中加NH3·H2O（2mol·L－1）溶液，摇荡试管，有无沉淀生成？ （3）Mn3+的生成和性质
取5滴MnSO4(0.5mol·L－1)溶液加两滴浓H2SO4，用冷水冷却试管，然后加3~5滴KMnO4（0.01mol·L－1）溶液，有何现象？将所得的溶液用Na2CO3（1mol·L－1）中和，使pH值升高，则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2。 （4）MnO2的生成和性质
a. 将KMnO4（0.01mol·L－1）溶液和MnSO4（0.5mol·L－1）溶液混合后，是否有MnO2沉淀生成？ b. 用MnO2和浓HCl制备氯气，(见实验六中四.2（1）
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b)
（5）MnO3－的生成和性质
取1mLNaOH（40％）溶液于试管中，加2－3滴KMnO4（0.01mol·L－1）溶液，摇荡试管，观察溶液颜色变化，再滴加H2SO4（1 mol·L－1）溶液，又有何现象发生？ （6）MnO42-的生成何性质
－1 在2mLKMnO（0.01mol·L）溶液中加入1mLNaOH4
（40％）溶液，再加少量的MnO2固体，加热，搅拌，沉降片刻，观察上层清液的颜色。取清液于另一支试管中，用稀H2SO4酸化后有何现象？为什么？
（7）溶液的酸碱性对MnO4－还原产物的影响
在三支试管中分别加入5滴KMnO4（0.01mol? L－1）溶液，再分别加入5滴H2SO4（2 mol·L－1）溶液、NaOH（6mol·L－1）溶液和H2O,然后各加入几滴Na2SO3
（0.1mol·L－1）溶液。观察各试管中发生的变化，写出有关反应的方程式。 （8）Mn2+的鉴定
取两滴MnSO4（0.1mol·L－1）溶液和数滴HNO3（6mol·L－1）溶液，加少量的NaBiO3（s），摇荡试管，静置沉降，上层清液呈紫红色，表示有Mn2+存在。 （9）Mn2+和Cr3+的分离与鉴定
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某溶液中含有Mn2+和Cr3+，试分离和鉴定之，并写出分离步骤和有关反应方程式。 * 废液和固体废弃物倒入指定容器中。
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